技術(shù)文章
Technical articles一、測定原理
將離子選擇性電極(指示電極)和參比電極插入試液可以組成測定各種離子活度的電池,電池電動(dòng)勢為:
離子選擇性電極作正極時(shí),對(duì)陽離子響應(yīng)的電極,取正號(hào);
對(duì) 陰離子響應(yīng)的電極,取負(fù)號(hào)。
二、離子選擇性電極測定離了濃度的條件
1、濃度與活度的關(guān)系
指電解質(zhì)溶液中參與電化學(xué)反應(yīng)的離子的有效濃度。離子活度(α)和濃度(c)之間存在定量的關(guān)系,其表達(dá)式為:αi=γici式中:αi為第i種離子的活度;γi為I種離子的活度系數(shù);ci為I種離子的濃度。γi通常小于1,在溶液無限稀時(shí)離子間相互作用趨于零,此時(shí)活度系數(shù)趨于1,活度等于溶液的實(shí)際濃度。不同種類離子選擇電極的問世,為選擇性測定離子活度提供了方便。根據(jù)能斯特方程,離子活度與電極電位成正比,因此可對(duì)溶液建立起電極電位與活度的關(guān)系曲線,此時(shí)測定了電位,即可確定離子活度。測量儀器為電位差計(jì)或離子活度計(jì)。
2、離子選擇電極測定離子濃度的條件
TISAB的作用:
①保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度,使活度系數(shù)恒定;
②維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi),滿足離子電極的要求;
③掩蔽干擾離子。
典型組成(測F-):
1mol/L的NaCl,使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度;
0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右;
0.001mol/L的檸檬酸鈉, 掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。
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